Автор серий иллюстрированных романов и драм. Является автором произведения «Разносчица хлеба» (La Porteuse de pain) — одного из бестселлеров XIX века, издававшегося с 1884 до 1889 года, который был успешно адаптирован к показу в театре, кино и на телевидении.
Произведение Les Filles de plâtre («Наштукатуренные девки»), опубликованное в 1855 году, вызвало скандал, и скабрёзность его стала причиной приговора Монтепена в 1856 году к трём месяцам тюремного заключения и штрафу в размере 500 франков.
Ксавье де Монтепен, как и многие успешные авторы того времени, писал серии романов «длиной в километр», используя черновые работы других авторов. Установлено, что он брал работы Мориса Жогана (фр. Maurice Jogand).
В 1840-х и 1850-х гг. Монтепен был усердным поставщиком в театры Ambigu, Gait é и Porte Saint Martin чудовищных мелодрам, с изобилием подземелий, убийств, отравлений, подмены детей и иных потрясающих катастроф. В соавторстве с Калонном в 1848 году написал «Trois journées de février» и «Gouvernement provisoire, histoire anecdotique de ses membres».
Произведение «Врач бедняков» (Le Médecin des pauvres) было опубликовано в виде цикла с января по май 1861 г. в иллюстрированной газете Les Veillées parisiennes и явилось плагиатом из исторического романа Луи Жоссерана (фр. Louis Jousserandot), республиканского адвоката. Жоссеран и Монтепен подали в суд друг на друга.
Судебное разбирательство состоялось в январе 1863 года. Все жалобы были отклонены, и судебные издержки были взысканы с обоих. Но Жоссеран был далёк от победы, потому что у него, как бывшего республиканца, было мало шансов выиграть при столкновении интересов с богатым и популярным Ксавье де Монтепеном, популярным среди читателей и имеющим политические связи с чиновниками органов власти.
Романы Ксавье де Монтепена выходили в России начиная с 1860 года и пользовались огромным успехом. В 1903 году в Киеве начали выпускать полное собрание сочинений писателя, однако замысел не был доведен до конца.
В юности произведениями Монтепена увлекался Максим Горький, о чем он сам написал в своей повести «В людях».